時間:2022-08-17 14:08:19來源:鉅大LARGE
鋰離子電池的負(fù)極是由負(fù)極活性物質(zhì)碳材料或非碳材料、粘合劑和添加劑混合制成糊狀膠合劑均勻涂抹在銅箔兩側(cè),經(jīng)干燥、滾壓而成。負(fù)極材料是鋰離子電池儲存鋰的主體,使鋰離子在充放電過程中嵌入與脫出。
鋰電池充電時,正極中鋰原子電離成鋰離子和電子,并且鋰離子向負(fù)極運動與電子合成鋰原子。放電時,鋰原子從石墨晶體內(nèi)負(fù)極表面電離成鋰離子和電子,并在正極處合成鋰原子。
負(fù)極材料主要影響鋰電池的首次效率、循環(huán)性能等,負(fù)極材料的性能也直接影響鋰電池的性能,負(fù)極材料占鋰電池總成本5~15%左右。負(fù)極材料種類上,包括碳系負(fù)極、非碳性負(fù)極。從技術(shù)角度來看,未來鋰離子電池負(fù)極材料將會呈現(xiàn)出多樣性的特點。
隨著技術(shù)的進(jìn)步,目前的鋰離子電池負(fù)極材料已經(jīng)從單一的人造石墨發(fā)展到了天然石墨、中間相碳微球、人造石墨為主,軟碳/硬碳、無定形碳、鈦酸鋰、硅碳合金等多種負(fù)極材料共存的局面。
四種負(fù)極材料對比
獨占一方的石墨烯
石墨烯是由碳原子構(gòu)成的只有一層原子厚度的二維晶體,因為質(zhì)地薄、硬度大且電子移動速度快而被科學(xué)家廣泛推崇,并冠以“新材料之王”的美譽。盡管這位“王者”優(yōu)異的化學(xué)性能被新能源市場所看好,但是至今為止依然停留在“概念化”的階段。
如果將石墨烯用作鋰電負(fù)極材料的話,需要獨立的上下游產(chǎn)業(yè)鏈、昂貴的價格還有復(fù)雜的工藝,這讓眾多負(fù)極材料廠商望而卻步。盡管如此,國內(nèi)依然有一些企業(yè)砥礪前行,目前中國安寶、大富科技以及貝特瑞等知名企業(yè)已經(jīng)開始布局石墨烯產(chǎn)業(yè)。
但是,行業(yè)內(nèi)關(guān)于石墨烯用作負(fù)極材料的質(zhì)疑也在不斷發(fā)酵,有人認(rèn)為石墨烯的振實和壓實密度都非常低,又加之成本昂貴,作為電池負(fù)極材料前景十分渺茫。但是鑒于它的熱潮還在持續(xù),說它是“一方霸主”也不為過。
控制“主場”的人工石墨
目前負(fù)極材料主要以天然石墨和人造石墨為主,這兩種石墨各有優(yōu)劣。湖州創(chuàng)亞總經(jīng)理胡博表示:“天然石墨克容量較高、工藝簡單、價格便宜,但吸液及循環(huán)性能差一些;人造石墨工藝復(fù)雜些、價格貴些,但循環(huán)及安全性能較好。通過各種手段的技術(shù)改進(jìn),這兩種石墨負(fù)極材料都可以‘揚長避短’,但就目前來看,人造石墨用于動力電池上占據(jù)一定的優(yōu)勢”。
而這一說法也在市場中得到了印證。相關(guān)媒體調(diào)研數(shù)據(jù)顯示,今年第一季度中國天然石墨產(chǎn)量4770噸,同比增長16.3%;人造石墨出貨15160噸,同比增長110.5%。從以上數(shù)據(jù)來看,人造石墨出貨量遠(yuǎn)高于天然石墨,而造成這一現(xiàn)象的重要原因,是今年以來市場對動力電池的強勁需求。
性能穩(wěn)定的中間相碳微球
中間相碳微球具有高度有序的層面堆積結(jié)構(gòu),是典型的軟碳,石墨化程度較高,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,電化學(xué)性能優(yōu)異。據(jù)中咨網(wǎng)研究部統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2012年中國負(fù)極材料出貨量為27650噸,其中天然石墨出貨量占比59%,人造石墨30%,石墨化中間碳微球8%。就此說來,中間相碳微球是僅次于天然石墨和人工石墨的第三大主流碳類負(fù)極材料。
據(jù)涂布在線了解,中間相碳微球在倍率性能上高出天然石墨和人工石墨,用在航模、動力工具上具有明顯的優(yōu)勢。此外,它的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性決定了它不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使用在鋰電池上加大了安全保證。但是其制作成本高,工藝復(fù)雜且容易被替代,因此中間相碳微球產(chǎn)銷一直處于穩(wěn)定地位,沒有被過多的發(fā)展。
“新大陸”硅碳復(fù)合材料
近日,一篇文章吸引了小編的注意,題目為《“硅”與“石墨”的愛恨情仇!》。文章中寫道,硅負(fù)極材料理論容量比達(dá)到4200mAh/g以上,遠(yuǎn)高于石墨類負(fù)極(372mAh/g)。但硅負(fù)極材料卻存在天然的缺陷,即鋰嵌入到硅的晶胞內(nèi),會導(dǎo)致硅材料發(fā)生嚴(yán)重的膨脹,造成容量迅速下降,為了克服硅負(fù)極材料的這些缺點,科學(xué)家將硅負(fù)極和石墨材料結(jié)合在一起,硅碳復(fù)合材料由此而生,并被稱為“鋰電負(fù)極材料的新大陸”。
據(jù)涂布在線了解,特斯拉發(fā)布的Model3就采用了硅碳負(fù)極作為動力電池新材料。通過在人造石墨中加入10%的硅基材料,特斯拉讓電池容量達(dá)到了550mAh/g以上,電池能量密度可達(dá)300wh/kg?,F(xiàn)在,這種用硅碳復(fù)合材料來提升電池能量密度的方式已是業(yè)界公認(rèn)的方向之一。
負(fù)極材料“四大霸主”雖各有千秋。但就目前的負(fù)極材料市場看來,石墨烯未來的發(fā)展捉摸不定。而近年來一直處于消費首位的人工石墨,也面臨著高性能的硅碳復(fù)合材料的挑戰(zhàn),世界新能源汽車市場的領(lǐng)頭者特斯拉對硅碳復(fù)合材料的使用,必定會掀起一陣硅碳復(fù)合材料的熱潮,受其影響,未來鋰電池負(fù)極材料市場或?qū)⒅匦孪磁啤6恢碧幱诜€(wěn)定地位的中間相碳微球,未來則不會產(chǎn)生太大的波動。
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