時(shí)間:2023-05-23 09:39:47來源:機(jī)器人在線
鋰電容器是一種全新的儲(chǔ)能裝置,與超級(jí)電容器和鋰離子電池有所不同。相比之下,它具有高功率密度、高靜電容量和長(zhǎng)循環(huán)壽命等顯著優(yōu)點(diǎn),因此在新能源車輛、太陽能和風(fēng)能等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用前景。其工作原理也與鋰離子電池和超級(jí)電容器存在差異。
1、鋰離子電池的運(yùn)作機(jī)理
鋰離子電池是目前發(fā)展速度最快的二次電池之一,也是繼鎘鎳電池和氫鎳電池之后的一種電池。鋰離子電池的正負(fù)極材料都是能夠可逆地將鋰嵌入-脫出的化合物。在組裝前,至少有一種電極材料處于嵌鋰狀態(tài)。例如,過渡金屬氧化物L(fēng)iCoO2、LiNiO2以及LiMn2O4可以作為正極,而碳材料、金屬氧化物或合金等則可作為負(fù)極材料。
鋰離子電池的工作原理是利用石墨作為負(fù)極和LiCoO2作為正極。在充電過程中,鋰離子從正極材料中釋放出來,并在電解液的影響下通過電化學(xué)勢(shì)梯度遷移至負(fù)極。在電荷平衡的要求下,正極會(huì)向外電路流出等量電子以供負(fù)極使用。一旦鋰離子到達(dá)負(fù)極,它們就會(huì)嵌入負(fù)極材料晶格中,并得到電子以重新形成鋰離子。在放電過程中,這一過程正好相反。換句話說,鋰離子離開負(fù)極晶格,重新匯聚到正極,形成LiCoO2。
反應(yīng)式表示電池的充放電過程:
正極反應(yīng):
鋰鈷氧化物L(fēng)iCoO2?Li?-xCoO2+xe+xLi+
負(fù)極反應(yīng):
Li++xe-+nC?Li(x)C(n)
電池反應(yīng):
LiCoO2加上n倍數(shù)的碳會(huì)發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物為L(zhǎng)i1-xCoO2和LixCn。
除了“氧化-還原”反應(yīng)外,鋰離子電池的工作原理還涉及電化學(xué)嵌入-脫出反應(yīng)。在充放電過程中,鋰離子電池通過電解液,利用鋰離子(Li+)作為能量交換的媒介,在正負(fù)極之間進(jìn)行嵌入和脫出,以實(shí)現(xiàn)能量的轉(zhuǎn)換。相較于其他類型的電池,鋰離子電池具有許多優(yōu)點(diǎn),例如高能量密度、較高的平均輸出電壓、高充電效率、較低的自放電效率、良好的安全性能以及長(zhǎng)循環(huán)和使用壽命。
2、超級(jí)電容器是一種能夠電子快速儲(chǔ)存和釋放能量的電子器件。其工作原理基于電極材料之間的電化學(xué)反應(yīng),而不是傳統(tǒng)電容器中的電場(chǎng)積累。
當(dāng)超級(jí)電容器充電時(shí),電荷集中在電極表面,并通過電解質(zhì)傳遞離子。這些離子被負(fù)極和正極之間的電勢(shì)差加速,形成一個(gè)雙層電容器。這個(gè)雙層電容器使超級(jí)電容器能夠儲(chǔ)存大量的電荷,在短時(shí)間內(nèi)提供大量的電流。
當(dāng)需要釋放電能時(shí),電荷會(huì)被快速地釋放回電解質(zhì)中。這種放電方式可以重復(fù)使用,因?yàn)殡x子在電解質(zhì)中循環(huán)使用,同時(shí)還能夠承受高速放電的影響。
超級(jí)電容器由于其大電流密度和長(zhǎng)周期壽命的特性,被廣泛應(yīng)用于能量?jī)?chǔ)存和轉(zhuǎn)換系統(tǒng),特別是在需要快速充電和放電的應(yīng)用中。
超級(jí)電容器通常由電極、電解液、集電體和隔膜等部分組成。在工作原理方面,當(dāng)電容器充電時(shí),電子從外部電源流向負(fù)極,經(jīng)過電解質(zhì)溶液本體,使得正極和負(fù)極帶上正/負(fù)電荷,同時(shí),溶液中的正/負(fù)離子會(huì)沿著電極表面移動(dòng),與電極表面的電荷相對(duì)立,形成對(duì)稱的雙電層。當(dāng)電容器需要放電時(shí),電子則從負(fù)極流向正極通過負(fù)載。此時(shí)正/負(fù)離子從電極表面移開,返回電解質(zhì)溶液本體,電容器的雙電層也會(huì)隨著消失。通過以上描述可以看出,雙電層電容器利用電極和電解質(zhì)之間的雙電層來儲(chǔ)存電荷。充、放電過程是物理過程,不會(huì)引發(fā)任何電化學(xué)反應(yīng),所以其具備著性能穩(wěn)定、充電速度快、循環(huán)壽命長(zhǎng)、功率密度大、以及出色的高低溫適應(yīng)性。
3、鋰離子電容器的原理可以解釋如下:在一個(gè)離子介質(zhì)中,帶正電荷的鋰離子會(huì)被嵌入到其間隙中,當(dāng)電容器處于充電狀態(tài)時(shí),鋰離子會(huì)從正極移動(dòng)到負(fù)極,使得電荷積累在電極之間,構(gòu)成儲(chǔ)能的狀態(tài)。當(dāng)電容器需要輸出能量時(shí),鋰離子會(huì)沿著相反的方向移動(dòng),將電荷釋放出來,驅(qū)動(dòng)外部電路。由于鋰離子電容器具有高能量密度和較長(zhǎng)的循環(huán)壽命,被廣泛應(yīng)用于醫(yī)療器械、儲(chǔ)能站、航空航天等領(lǐng)域。
HiromotoT和富士重工的團(tuán)隊(duì)提出了鋰離子電容器的工作原理。鋰離子電容器的正極材料采用活性炭材料,具有雙電層電容的能力;而負(fù)極材料則采用插層炭材料,具有鋰離子脫嵌的功能。電池的電解液是鋰鹽電解液。在充電時(shí),鋰離子從正極材料的表面離開,經(jīng)過電解液和隔膜后插入到負(fù)極材料的晶格中。在放電時(shí),鋰離子從負(fù)極材料的晶格中脫出,經(jīng)過電解液返回到正極材料的表面,形成雙電層電容。由于鋰插入后負(fù)極的電位偏低,因此鋰離子電容器具有使用電壓高、能量密度和功率密度介于鋰離子電池和超級(jí)電容器之間的特點(diǎn)。
4、鋰離子電容器相較于鋰離子電池和超級(jí)電容器具有的優(yōu)勢(shì)是什么?
容量、電壓和自放電的比較。
鋰離子電容器的輸出密度高,但能量密度低于鋰離子電池;相對(duì)于雙電層電容器的每升2~8Wh的容量,鋰離子電容器單體體積的能量密度是10~15Wh/L,大約是后者的兩倍。
就電壓而言,鋰離子電容器能夠達(dá)到最高4V的電壓水平,這跟鋰離子電池相當(dāng)接近,但比雙層電容器高出不少。同時(shí),鋰離子電容器的自放電現(xiàn)象也比以上兩者都較小。
安全性
由于鋰離子電池采用了含有鋰氧化物的正極,因此正極中含有大量的鋰,這些鋰可能形成鋰枝晶并刺穿隔膜,同時(shí)正極中也含有氧元素,這是一種重要的引火元素。一旦電池發(fā)生短路,它便會(huì)迅速發(fā)生整體的熱分解反應(yīng),并導(dǎo)致與電解液反應(yīng)產(chǎn)生燃燒。相對(duì)而言,鋰離子電容器的正極采用了活性碳,即使發(fā)生內(nèi)部短路,也會(huì)與負(fù)極發(fā)生反應(yīng),但不會(huì)與電解液反應(yīng),因此理論上比鋰電池更為安全。
壽命長(zhǎng)
為了使鋰離子電池達(dá)到長(zhǎng)壽命的效果,需要在其充電和放電深度上做出一定的限制。這樣雖然減少了可使用的容量,但是可以有效地延長(zhǎng)電池的實(shí)際壽命。與此不同的是,雙電層電容器的充放電原理僅是吸附或脫卻電解液中的離子,因此它們具有長(zhǎng)壽命的特點(diǎn)。但是,僅有這一點(diǎn)很難延長(zhǎng)實(shí)際壽命。相比之下,即使降低正極電位,鋰離子電池單元自身的電壓也不會(huì)大幅下降,從而可以確保容量。
耐高溫
若處于高溫環(huán)境下,則電解液和正極易發(fā)生氧化分解。為此,在高溫條件下,可能需要降低正極的電位。然而,在電位降低的情形下,整體電壓下降,容量無法保證。另外,鋰離子電池難以降壓,因此存在安全隱患。只有鋰離子電容器能夠遠(yuǎn)離氧化分解區(qū)域,使用正極電位較高的位置,因此具備卓越的高溫性能。
5、鋰離子電容器的應(yīng)用和產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀
鋰離子電容器是一種新興的電化學(xué)儲(chǔ)能裝置,具有廣泛的應(yīng)用前景和潛力。它采用鋰離子在正負(fù)極之間進(jìn)行離子遷移來存儲(chǔ)和釋放電能,具有高能量密度、長(zhǎng)循環(huán)壽命、快速充放電等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于電動(dòng)車輛、可再生能源儲(chǔ)存、智能電網(wǎng)等領(lǐng)域。
目前,鋰離子電容器的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展已取得了顯著的進(jìn)展。國(guó)內(nèi)外許多公司和研究機(jī)構(gòu)都在積極投入研發(fā)和生產(chǎn),推動(dòng)鋰離子電容器技術(shù)的突破和創(chuàng)新。在應(yīng)用領(lǐng)域方面,電動(dòng)車輛市場(chǎng)是鋰離子電容器最具潛力和市場(chǎng)需求的領(lǐng)域之一。隨著電動(dòng)汽車的普及,對(duì)于高能量密度和快速充電的需求不斷增加,鋰離子電容器有望成為電動(dòng)車輛儲(chǔ)能系統(tǒng)的重要組成部分。
此外,可再生能源儲(chǔ)存也是鋰離子電容器的重要應(yīng)用領(lǐng)域之一。隨著可再生能源如太陽能和風(fēng)能的快速發(fā)展,能源儲(chǔ)存成為解決間斷性供電和平衡能源需求的關(guān)鍵問題。鋰離子電容器能夠快速響應(yīng)并平衡能量需求,為可再生能源的穩(wěn)定供應(yīng)提供支持。
智能電網(wǎng)領(lǐng)域也是鋰離子電容器應(yīng)用的重要領(lǐng)域之一。智能電網(wǎng)需要具備能量?jī)?chǔ)存和調(diào)節(jié)能力,以應(yīng)對(duì)能源波動(dòng)和電網(wǎng)需求的變化。鋰離子電容器的高能量密度和快速響應(yīng)特性使其成為智能電網(wǎng)中的理想能量?jī)?chǔ)存裝置。
綜上所述,鋰離子電容器在電動(dòng)車輛、可再生能源儲(chǔ)存和智能電網(wǎng)等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)化的推進(jìn),鋰離子電容器有望在能源存儲(chǔ)領(lǐng)域發(fā)揮越來越重要的作用。
鋰離子電容器產(chǎn)業(yè)的上游主要包括正負(fù)極原材料、電解液、隔膜、穿孔集流體和單質(zhì)金屬鋰極等;中游則包括各種形狀和規(guī)格不同的鋰離子電容單體及其系統(tǒng)集成的模塊;下游則主要應(yīng)用于終端市場(chǎng)需求。目前,日本市場(chǎng)已初步開放,隨后將在全球市場(chǎng)推廣,如風(fēng)力發(fā)電、LED照明、太陽能發(fā)電和混合動(dòng)力汽車等領(lǐng)域。
當(dāng)前,這些產(chǎn)業(yè)主要受國(guó)外公司控制。舉例而言,日本可口可樂公司和ACT公司分別掌握活性炭和納米門炭技術(shù);而日本嘉娜寶公司、吳羽化學(xué)和ATEC公司等則掌握聚合苯、硬炭等負(fù)極材料技術(shù)。此外,F(xiàn)ERRO公司和HONEYWELL公司在電解液領(lǐng)域處于主導(dǎo)地位,而隔膜由日本NKK公司壟斷,多孔集流體則被日本的三家金屬株式會(huì)社壟斷。國(guó)內(nèi)目前只有少數(shù)幾家公司正在開發(fā)鋰離子電容器的正極活性炭和負(fù)極硬炭材料。
超級(jí)電容器和鋰電池各有優(yōu)缺點(diǎn)。超級(jí)電容器是基于物理原理工作的電池,而鋰電池則多采用化學(xué)原理制成的化學(xué)電池。因此,它們本質(zhì)上是兩種不同的技術(shù),超級(jí)電容器通過物理方式儲(chǔ)存電荷,而鋰電池則通過將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能來工作。
就使用方面而言,超級(jí)電容的內(nèi)阻更小,因此可以瞬間釋放更大的電流。與所有化學(xué)電池不同的是,超級(jí)電容不受溫度影響。當(dāng)溫度過低時(shí),化學(xué)電池的容量會(huì)降低,內(nèi)阻變大。但是由于超級(jí)電容是通過純物理原理實(shí)現(xiàn)的,因此其壽命更長(zhǎng)。
然而,超級(jí)電容器因其極低的內(nèi)阻,在電池管理方面帶來了困難,其安全性甚至比鋰電池更加危險(xiǎn)。它的缺點(diǎn)包括能量密度較低和高昂的價(jià)格。
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