一、稀土在鋼中的應(yīng)用
稀土在鋼中的應(yīng)用有近30年的歷史,經(jīng)過(guò)對(duì)稀土金屬在鋼中作用規(guī)律和機(jī)理的研究,搞清楚了稀土在鋼中的作用;通過(guò)添加工藝方法的實(shí)驗(yàn)研究,掌握了稀土加入的工藝條件、添加稀土金屬的品種和加入量。至八十年代末期,稀土在鋼中的應(yīng)用已沒(méi)有技術(shù)方面的障礙。我國(guó)稀土鋼產(chǎn)量從1985年的11萬(wàn)噸增長(zhǎng)到1997年的近60萬(wàn)噸,品種80多個(gè)。僅武鋼一家,“八五”期間就生產(chǎn)了160萬(wàn)噸稀土鋼,創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)效益3.2億元,社會(huì)效益18.3億元,節(jié)約外匯5000萬(wàn)美元。
稀土加入鋼中,可起到脫氧、脫硫、改變夾雜物形態(tài)等凈化和變質(zhì)作用,在某些鋼中還能有微合金化的作用,稀土能夠提高鋼的抗氧化能力,高溫強(qiáng)度和塑性、疲勞壽命、耐腐蝕性及抗裂性等。
(一)稀土加入鋼中的主要作用
凈化作用:鋼中加入稀土,可以置換鋼中可能生成的硫化錳、氧化鋁和硅鋁酸鹽夾雜物中的氧與硫,形成稀土化合物。這些化合物中有部分從鋼液中上浮進(jìn)入渣中,從而使鋼液中的夾雜物減少,鋼液得到凈化,這就是稀土對(duì)鋼的凈化作用。
細(xì)化組織:由于稀土在鋼中同夾雜物反應(yīng)生成的稀土化合物熔點(diǎn)較高,在鋼液凝固前析出,這些細(xì)小的質(zhì)點(diǎn),可作為非均質(zhì)形核中心,降低結(jié)晶過(guò)程的過(guò)冷度,因此,不但可以減少偏析還可細(xì)化鋼的凝固組織。
對(duì)夾雜物的形態(tài)控制:鋼中加入稀土后,硫化錳將被在高溫塑性變形能力較小的稀土氧化物或硫化物取代,這些化合物在軋制過(guò)程中不隨鋼一起變形,仍保持為球狀,它們對(duì)鋼的機(jī)械性能影響較小,所以鋼中加入稀土可以提高鋼的韌性,改善鋼的抗疲勞性能。
在耐大氣腐蝕鋼中加入稀土,使鋼的內(nèi)銹層致密,而且與基體的結(jié)合力變強(qiáng),不易脫離,可以阻止大氣中O2和H2O的擴(kuò)散,從而降低了腐蝕速度,加稀土的鋼的耐腐蝕性比不加稀土的鋼提高0.3~2.4倍。在MnNb系低合金高強(qiáng)度鋼中加入稀土可以顯著改善鋼的冷彎性能、沖擊性能、低溫沖擊性和耐磨性,大大改善了鋼的加工性能并提高其使用壽命。在鐵路鋼軌中加入稀土,可顯著提高鋼軌的耐磨性、抗剝離性,經(jīng)多年使用證明鋼軌壽命提高1.5倍。
(二)我國(guó)主要稀土鋼種
我國(guó)稀土處理鋼有80多個(gè)牌號(hào),年生產(chǎn)總量60萬(wàn)噸。但大量應(yīng)用稀土的鋼種只有十幾種,主要鋼種包括銅磷系耐大氣腐蝕鋼、錳鈮系列低合金高強(qiáng)度鋼、X系管線鋼、鈮稀土重軌鋼,此外還有齒輪鋼、軸承鋼、彈簧鋼、模具鋼、工程機(jī)械用鋼、低碳微合金深沖鋼、不銹鋼和耐熱鋼等。耐蝕低合金鋼,經(jīng)過(guò)稀土處理耐蝕率提高近10倍。用它制成的耐候貨車使用壽命提高1倍,返廠進(jìn)行大修的周期由6年延長(zhǎng)至10年。1988年武鋼生產(chǎn)了18萬(wàn)噸09CuPTiRE鋼,可制造車皮2萬(wàn)輛,直接獲利潤(rùn)4383萬(wàn)元,噸鋼利潤(rùn)為243元,節(jié)省車皮的維修費(fèi)用1.7億元,而二次效益(用戶效益)為944元/噸鋼。
目前稀土鋼新品種的開(kāi)發(fā),取得了重大成績(jī)。包鋼、北京鋼鐵研究總院、鐵道部科研院聯(lián)合研制的稀土鈮重軌,耐磨壽命比U74、U71Mn重軌提高50%以上,1997年通過(guò)了冶金部和鐵道部的聯(lián)合鑒定,成為我國(guó)重軌的主要升級(jí)換代產(chǎn)品。另外,經(jīng)二年的鋪軌試驗(yàn),攀鋼和武鋼生產(chǎn)的加稀土的管線鋼,性能優(yōu)異受到了石油部門的青睞。目前我國(guó)主要稀土鋼種用途及生產(chǎn)廠家見(jiàn)表1。
表1 我國(guó)主要稀土鋼種
序號(hào) |
鋼號(hào) |
用途 |
生產(chǎn)廠家 |
1 |
09CuPTi(RE)09CuTiRE |
鐵路貨車、客車、橋梁 |
武漢鋼鐵公司;攀枝花鋼鐵公司 |
2 |
10CuP(RE) |
建筑、化工、橋梁、鋼結(jié)構(gòu)、鋼門窗 |
上海鋼鐵一廠;上海鋼鐵研究所 |
3 |
06CuP(RE) |
汽車、鐵路車箱、集裝箱 |
武漢鋼鐵公司 |
4 |
40MnNbRE |
普通石油套管、液壓支架、千斤頂 |
包頭鋼鐵公司 |
5 |
30MnNbRE |
抗H2S套管、抽油桿、高壓氣瓶 |
包頭鋼鐵公司 |
6 |
20REg |
鍋爐用鋼管 |
包頭鋼鐵公司 |
7 |
20RE |
普通流體管 |
包頭鋼鐵公司 |
8 |
18MnNb(RE) |
建筑結(jié)構(gòu)Ⅱ級(jí) 螺紋鋼筋 |
包頭鋼鐵公司 |
9 |
16MnRE |
造船及結(jié)構(gòu)厚板、壓力容器、汽車板 |
武漢鋼鐵公司;鞍山鋼鐵公司 |
10 |
X60H |
石油管線 |
武漢鋼鐵公司 |
11 |
X42、X52、X56、X60 |
管線管鋼 |
寶山鋼鐵公司 |
12 |
20-25-30TiBRE |
齒輪鋼 |
大冶鋼鐵廠 |
13 |
55SiMnVBRE |
彈簧鋼 |
大冶鋼鐵廠 |
14 |
H295 |
煤氣瓶用鋼 |
太原鋼鐵公司 |
15 |
BNbREPD3RE |
鐵路鋼軌 |
包頭鋼鐵公司、鞍山鋼鐵公司、攀枝花鋼鐵公司 |
(三)鋼中加入稀土的主要方法
鋼中稀土加入方法以喂絲法為主,其次是稀土金屬棒吊掛法,包內(nèi)加入稀土硅鐵合金法及包內(nèi)喂入稀土硅鐵合金包芯線法。各廠因鋼種、澆鑄工藝和設(shè)備不同選擇合適的方法。
在稀土喂絲機(jī)的研制方面,包鋼稀土研究院和武鋼二煉鋼廠等單位取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。稀土絲、棒和稀土硅化物合金、稀土硅鐵包芯線產(chǎn)品較好地滿足了各鋼廠生產(chǎn)稀土鋼的需要。鋼中加稀土的設(shè)備不但投資少,而且還能獲得明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。以喂絲法為例,一臺(tái)喂絲機(jī)僅5萬(wàn)元,稀土加入量噸鋼費(fèi)用不超過(guò)40元,而效果卻是事半功倍,能使鋼材的橫向沖擊韌性提高一倍,改善熱加工性能,從而提高成材率。
(四)稀土鋼的發(fā)展趨勢(shì)
最近國(guó)家冶金工業(yè)局制定了稀土在鋼冶煉中的應(yīng)用近期目標(biāo)和遠(yuǎn)景規(guī)劃,預(yù)計(jì)到2000年稀土處理鋼產(chǎn)量將達(dá)到300萬(wàn)噸,保守估計(jì)1999年全國(guó)各類稀土鋼產(chǎn)量將達(dá)到90~150萬(wàn)噸,稀土應(yīng)用量將達(dá)到500~850噸,將超過(guò)1998年的1.3~2.3倍。1991~1997年稀土在鋼中消費(fèi)量見(jiàn)表2。
表2 1991~1997年我國(guó)稀土在鋼中消費(fèi)量(REO,噸)
年 |
1991 |
1992 |
1993 |
1994 |
1995 |
1996 |
1997 |
用量 |
566 |
710 |
750 |
300 |
300 |
350 |
372 |
二、稀土在鑄鐵中的應(yīng)用
鑄鐵是高碳硅鐵合金的通稱,其碳含量在1.8~4.5之間,鑄鐵以碳在合金中的分布狀態(tài)可分為灰口鑄鐵、球墨鑄鐵、珠光體鑄鐵、可鍛鑄鐵和白口鐵。我國(guó)從60年代中期開(kāi)始研究稀土與鐵的作用機(jī)理和處理工藝,先后解決了稀土球化劑、孕育劑的冶煉制備、稀土加入方法等問(wèn)題。目前稀土處理的鑄鐵主要分三大類:球鐵件、蠕鐵件和高強(qiáng)灰鑄鐵件以及稀土處理的合金鑄鐵件。
(一)稀土加入鑄鐵中的主要作用
變質(zhì)作用:突出表現(xiàn)為使片狀石墨變成球狀石墨。石墨球化可以減少應(yīng)力集中,并細(xì)化鑄態(tài)組織,改善非金屬夾雜物的形狀和分布,有利于材質(zhì)性能的提高,因而稀土球鐵具有高于灰鑄鐵的機(jī)械性能,其抗震性、耐磨性和切削加工性能比鋼還好。
凈化作用:鐵水中經(jīng)常含有氧、硫等有害雜質(zhì),這些雜質(zhì)會(huì)使鑄件產(chǎn)生氣孔、裂縫,并形成夾渣,使材質(zhì)的強(qiáng)度、韌性和塑性降低。而稀土元素與硫、氧的結(jié)合能力強(qiáng),生成難熔化合物,在鐵水中能起脫硫除氧作用。同時(shí)稀土還能消除鐵水中有害元素如Pb、Zn、Bi等的不良影響。
改善鑄造性能:稀土加入鐵水中能顯著的提高鐵水的流動(dòng)性,并減少偏析和熱裂等鑄造缺陷。
(二)稀土鑄鐵發(fā)展現(xiàn)狀
目前,我國(guó)年生產(chǎn)稀土鑄鐵約150萬(wàn)噸,其中球鐵管30萬(wàn)噸。稀土在鑄鐵中的消費(fèi)量占我國(guó)稀土消費(fèi)總量的25%。1991~1997年稀土在鑄鐵中的用量見(jiàn)表3。
表3 1991~1997年稀土在鑄鐵中用量(REO,噸)
年 |
1991 |
1992 |
1993 |
1994 |
1995 |
1996 |
1997 |
用量 |
2800 |
2970 |
3000 |
3480 |
3500 |
3850 |
3800 |
稀土鑄鐵主要應(yīng)用于冶金行業(yè)的軋輥、鋼錠模;汽車及拖拉機(jī)行業(yè)的曲軸、氣缸體、變速箱、履帶;機(jī)械行業(yè)的各種齒輪、凸輪軸、各種機(jī)座;建筑行業(yè)的各種口徑的輸水、氣的管線和暖氣片。我國(guó)稀土鑄鐵的產(chǎn)量自1993年以來(lái)均以9%的年增長(zhǎng)速度遞增,1998年產(chǎn)量在110萬(wàn)噸左右,其稀土用量為3800噸,占國(guó)內(nèi)稀土總用量的1/4左右,已成為國(guó)內(nèi)稀土應(yīng)用最大的領(lǐng)域。
三、稀土在有色金屬中的應(yīng)用
(一)稀土加入到有色金屬中的主要作用
稀土具有很高的化學(xué)活性和較大的原子半徑,加入到有色金屬及其合金中,可細(xì)化晶粒、防止偏析、除氣、除雜和凈化以及改善金相組織等作用,從而達(dá)到改善機(jī)械性能、物理性能和加工性能等綜合目的。
由于稀土金屬的凈化、調(diào)質(zhì)作用,對(duì)這些有色金屬都能起到細(xì)化晶粒,提高再結(jié)晶溫度,從而對(duì)鑄造合金能顯著地改善工藝性能,對(duì)變型合金能顯著地提高加工性能;對(duì)鎳、鈷基的耐熱合金能提高抗氧化和抗高溫腐蝕的能力,對(duì)超硬合金可以改善韌性和耐磨性。這些性能的改善,都顯著地提高了生產(chǎn)企業(yè)及使用單位的經(jīng)濟(jì)效益,并能為國(guó)家減少這些寶貴資源的消耗。
(二)稀土在有色金屬中的應(yīng)用
1、稀土在鋁電線、電纜中的應(yīng)用
目前我國(guó)的稀土鋁導(dǎo)線主要有高強(qiáng)度稀土鋁合金電纜,成份為Al-Mg-Si-RE,用于高壓輸電線路,它的抗拉強(qiáng)度達(dá)到26kg/mm2,弧垂性能和彎曲性能好,使用壽命長(zhǎng)。高導(dǎo)電鋁電線,成份為Al-RE,稀土的加入量為0.15~0.3%。在較高溫度下(<150℃)使用的高導(dǎo)電稀土鋁導(dǎo)線其成份為Al-Zr-RE,其載流量為純鋁線的1.6~2.0倍,用作大電流導(dǎo)線。每年生產(chǎn)的稀土鋁電纜、電線不僅滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求,還大量出口,經(jīng)濟(jì)效益顯著。稀土鋁高導(dǎo)電電線和稀土鋁合金電纜線產(chǎn)量預(yù)計(jì)1999年將達(dá)到50萬(wàn)噸左右,稀土消費(fèi)量在1000噸左右。
2、6063稀土鋁合金及應(yīng)用
這是一種最常用的變形合金,多用于工業(yè)和民用建筑,其成份(%)為Mg 0.67~0.70,Si 0.45~0.48,F(xiàn)e 0.20~0.21,余為鋁。在該合金熔煉過(guò)程中加入0.20~0.25%的稀土金屬,抗拉強(qiáng)度提高24%,擠壓速度提高0.5倍,成材率提高3%,并改善了表面質(zhì)量。增加了耐蝕性和著色性。另外還有添加稀土的Al-Si-M(M=Cu,Mg,Mn)合金用于制造汽缸缸體和活塞。
3、稀土鋅鋁熱鍍合金
為防止鋼材腐蝕,通常用Zn-Al熱鍍合金(Galfan)比鍍鋅具有更好的加工成形性和耐腐蝕性,但鋅耗較高,耐蝕性也有待改善。近年Zn-Al-Mg-RE熱鍍合金開(kāi)發(fā)成功并投入生產(chǎn)。這種稀土熱鍍合金的流動(dòng)性、耐蝕性、鍍層的形成性能都優(yōu)于鋅和Zn-Al合金。
4、稀土銅耐磨合金
一般軸瓦材料用錫青銅(即巴氏合金),但價(jià)格較貴。稀土耐磨鉛青銅合金(RPH)的使用壽命是巴氏合金的1.5倍,而噸成本比后者又降低了5000~6000元。目前已在紡織機(jī)械中使用。
5、稀土硬質(zhì)合金
硬質(zhì)合金用于金屬切削、鉆頭、模具等方面,其硬度大、強(qiáng)度高,但抗彎性差、易打損。稀土添加劑同粘結(jié)劑與硬質(zhì)相WC、TiC一起球磨鈦,制備硬質(zhì)合金原料粉,再經(jīng)壓型燒結(jié)工藝過(guò)程生產(chǎn)的硬質(zhì)合金,抗彎強(qiáng)度提高約15%,硬度提高0.5RHA,使用壽命提高一倍以上。
6、稀土鎂合金
稀土鎂合金比強(qiáng)度高,對(duì)減輕飛機(jī)重量,提高戰(zhàn)術(shù)性能具有廣泛的應(yīng)用前景。中國(guó)航空工業(yè)總公司研制的稀土鎂合金包括鑄造鎂合金及變形鎂合金約有10個(gè)牌號(hào),很多牌號(hào)已用于生產(chǎn),質(zhì)量穩(wěn)定。稀土元素在鎂合金中溶解度大,因而有明顯的熱處理強(qiáng)化作用。在鑄造和變型鎂合金中加入金屬釹、釔顯著地提高強(qiáng)度和工藝性能。目前已工業(yè)生產(chǎn)的鑄造鎂合金有ZM2、ZM4、ZM6;變型稀土鎂合金有BM6、BM25。另外稀土鎂合金在醫(yī)學(xué)工程上的應(yīng)用也在研究中,目前該材料正在做醫(yī)學(xué)生物實(shí)驗(yàn),有望用稀土鎂合金作為人工骨接材料代替現(xiàn)用金屬夾具,減少病人第二次取出夾具的手術(shù),這又將開(kāi)辟稀土鎂合金一個(gè)新的廣闊的應(yīng)用天地。
(三)稀土在有色金屬中的應(yīng)用發(fā)展現(xiàn)狀
稀土在有色金屬及合金中應(yīng)用開(kāi)發(fā)潛力大,但開(kāi)發(fā)的深度和廣度不夠。目前稀土在有色金屬及其合金中應(yīng)用研究表明,對(duì)加入稀土元素有明顯效果的有鋁、銅、鎂、鈦、鉬、鎳、鈷、鉭、鈮及鉑族金屬等,稀土金屬在這些有色金屬及合金中的添加量通常不少于0.5%,但產(chǎn)生的效果極為顯著。
目前除稀土在鋁導(dǎo)線和少部分鋁合金上的應(yīng)用開(kāi)發(fā)達(dá)到工業(yè)化規(guī)模外,在其它有色金屬及合金中的應(yīng)用,還未達(dá)到工業(yè)規(guī)模。我國(guó)生產(chǎn)的稀土鋁電纜年產(chǎn)約30萬(wàn)噸,稀土在有色金屬中的用量呈逐年遞增的趨勢(shì),1991~1997年我國(guó)稀土在有色金屬中的用量見(jiàn)表4。
表4 1991~1997年我國(guó)稀土在有色金屬中的用量(REO,噸)
年 |
1991 |
1992 |
1993 |
1994 |
1995 |
1996 |
1997 |
用量 |
420 |
440 |
550 |
600 |
650 |
750 |
788 |